8.1 舉例(一個(gè)或多個(gè)例子)
(a) 一個(gè)八面體配合物含有一個(gè)雙齒配體和四個(gè)單齒配體;
(b) 配位數(shù)為4的配合物;
(c) 同一金屬配合物的高自旋和低自旋形式;
(d) 能產(chǎn)生鏈接異構(gòu)化的配體;
(e) 既有幾何異構(gòu),也有光學(xué)異構(gòu)的配合物;
(f) 過渡金屬離子的惰性配合物。
8.2 命名下列配合物和它們的異構(gòu)體:
(a) [co(cn)5(ncs)]3-和[co(cn)5(scn)]3-;
(b) [cr(nh3)4cl2]br和[cr(nh3)4clbr]cl。
8.3 畫出下列配合物和配合離子的幾何結(jié)構(gòu):
(a) [pt(en)2]2+;
(b) 順-二水二草酸合鐵(iii)離子 ;
(c) 反-二氯二聯(lián)吡啶;
(d) 四碘合汞(ii)離子;
(e) [mo(en)3]3+;
(f) 五氨一氯合釩(ii)離子;
(g) 順-二氨二硫氰酸根合鈀(ii)。
8.4 判斷下列說法對(duì)錯(cuò):
(a) 在低自旋配合物中,電子配對(duì)能大于d;
(b) mn3+配合物的d大于mn2+的相同配體配合物的d;
(c) [nicl4]2-比[ni(cn)4]2-更有可能具有平面四邊形結(jié)構(gòu)。
8.5 d3和d6電子構(gòu)型傾向八面體配位,而不是四面體配位。用晶體場(chǎng)理論解釋為什么會(huì)有這種現(xiàn)象。
8.6 若某一過渡金屬離子在晶格中有兩個(gè)最近鄰的陰離子分別位于該金屬離子的兩側(cè)。用圖形表示該晶體場(chǎng)下金屬d軌道的分裂。假設(shè)外場(chǎng)為強(qiáng)場(chǎng),你預(yù)計(jì)對(duì)于6個(gè)d電子的金屬離子會(huì)有多少個(gè)未配對(duì)電子?(提示:把配合離子軸考慮為z軸。)
8.7 co(nh3)5(so4)br有兩種變體,一種為紅色,另一種為紫色。兩種變體都可溶于水形成兩種離子。紅色變體的水溶液在加入agno3后生成agbr沉淀,但在加入bacl2后沒有baso4沉淀。而紫色變體具有相反的性質(zhì)。根據(jù)上述證據(jù),寫出兩種變體的結(jié)構(gòu)表達(dá)式,并給它們命名。
8.8 某一錳的配合物是從溴化鉀和草酸陰離子的水溶液中得到的。經(jīng)純化和分析,發(fā)現(xiàn)其中含有(質(zhì)量比)0.0% 錳,28.6% 鉀,8.8% 碳,以及29.2% 溴。配合物的其它成分是氧。該配合物水溶液的電導(dǎo)性與等摩爾濃度的k4[fe(cn)6]相同。寫出該配合物的化學(xué)式,用方括號(hào)表示配位內(nèi)界。并且為這個(gè)配合物命名。
8.9 把一個(gè)銅電極放到一個(gè)含1.00m [cu(nh3)4]2+和1.00m nh3的溶液中。當(dāng)陰極為標(biāo)準(zhǔn)氫電極的時(shí)候,電池的電動(dòng)勢(shì)為+0.08v。試求[cu(nh3)4]2+的配離子穩(wěn)定常數(shù)。