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中藥化學(xué)輔導(dǎo):含生物堿的中藥實例——洋金花(性質(zhì))

    堿 性
   n-去甲莨菪堿是仲胺堿性最強,其余4個叔胺堿由于氮原子周圍化學(xué)環(huán)境、立體效應(yīng)等因素不同,它們堿性強弱不同:東莨菪堿和樟柳堿r r 為氧環(huán),對氮原子產(chǎn)生明顯的空間效應(yīng),而使堿性較低,東莨菪堿的pka為7.50;山莨菪堿的r 是oh,對氮原子的空間效應(yīng)較小,故堿性稍強于東莨菪堿和樟柳堿;莨菪堿的r 、r 沒有取代,故氮原子空間效應(yīng)很小,堿性較強,pka9.65。  
  旋光性
  莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿和n-去甲莨菪堿的旋光性主要由莨菪酸和羥基莨菪酸貢獻(xiàn),山莨菪堿的光學(xué)活性來自整個分子結(jié)構(gòu)。阿托品沒有旋光性,它是莨菪堿的外消旋體,是莨菪堿結(jié)構(gòu)中莨菪酸的手性碳原子上的h位于羰基的α位,易產(chǎn)生互變異構(gòu),當(dāng)莨菪堿與堿液接觸或受熱時,可發(fā)生消旋化而產(chǎn)生的人工化物。
  溶解性
  洋金花中的主要生物堿具有生物堿的通性,一般游離堿易溶有機溶劑,難溶于水;而成鹽后易溶于水,難溶有機溶劑。