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中藥化學(xué)輔導(dǎo):苷裂解反應(yīng)——其它反應(yīng)

·堿催化水解(β-消除反應(yīng))
  堿催化水解主要用于酚苷、酯苷、烯醇苷及苷鍵β-位有吸電子基,如羰基、羧基。這些苷鍵有酯的性質(zhì),遇堿可以發(fā)生水解,β-位有吸電子基使α-氫活化,堿液中易與苷鍵起消除反應(yīng)使苷鍵裂解。
  脂肪族苷元和糖形成的苷對(duì)堿穩(wěn)定。

·酶催化水解
  酶催化水解的特點(diǎn)是專屬性很強(qiáng)、條件溫和。
  常用的酶: 麥芽糖酶 ───── 選擇性地水解α-葡萄糖苷鍵
        苦杏仁苷酶 ──── 水解一般的β-葡萄糖苷鍵和有關(guān)的六碳醛糖苷
        轉(zhuǎn)化糖酶 ───── 水解β-果糖苷鍵
        纖維素酶 ───── 水解β-葡萄糖苷鍵
        芥子苷酶 ───── 水解芥子苷
  有些酶的水解反應(yīng)與ph有關(guān),如芥子苷酶水解芥子苷時(shí),ph7或弱酸時(shí),生成的產(chǎn)物為糖和異硫氰酸酯,而在ph3~4時(shí)酶解則生成腈和糖。
     
  有些低聚糖苷由于組成糖鏈的糖的種類不同,可采用混合酶,常用的混合酶有粗橙皮酶、高淀粉酶、粗柑橘苷酶或以上這些酶的混合物。

·乙酰解反應(yīng)
  乙酰解是以ch3co+(ac+)為進(jìn)攻基團(tuán),其開(kāi)裂苷鍵的難易有與酸水解相似之處,如五碳糖苷鍵比六碳糖苷鍵易開(kāi)裂。但也有與酸水解不同之處。苷鍵乙酰解難易與其鄰位是否有可乙;牧u基有關(guān),如果在苷鍵的鄰位有羥基,可使乙酰解的速度降低。
  乙酰解的試劑:乙酸酐與不同酸的混合液。
  苷鍵乙酰解在雙糖中一般規(guī)律為: 1-6鍵>1-4鍵>1-3鍵>1-2鍵。
  乙酰解可用于多糖苷的結(jié)構(gòu)研究中,糖與糖連接位置的確定。