·利用生物堿堿性的差異進(jìn)行分離
即在不同ph條件下進(jìn)行分離——ph梯度法,有兩種操作:
1. 方法1
總生物堿 / 酸水溶解
│
│用堿調(diào)節(jié)ph由低到高
│每調(diào)一次用氯仿萃取一次
┌────┬───┴───┬─────┐
↓ ↓ ↓ ↓
氯仿液 氯仿液 氯仿液 氯仿液
ph值: 低 ─────────────────→ 高
得到的生物堿堿度: 弱 ─────────────────→ 強(qiáng)
2. 方法2
總生物堿 / 氯仿溶解
│
│用不同ph緩沖酸溶液依次萃取
┌────┬───┴───┬─────┐
↓ ↓ ↓ ↓
緩沖液 緩沖液 緩沖液 緩沖液
ph值: 高 ─────────────────→ 低
得到的生物堿堿度: 強(qiáng) ─────────────────→ 弱
得到的緩沖液加堿堿化,用有機(jī)溶劑萃取,回收溶劑,即得到不同堿度的生物堿。采用ph梯度法分離前,通常先用多緩沖紙色譜法對(duì)總堿中各生物堿的堿度強(qiáng)弱作初步了解,據(jù)此調(diào)節(jié)ph值。
·利用生物堿或生物堿鹽溶解度的差異進(jìn)行分離
生物堿以及生物堿鹽在不同溶液的溶解度可能存在明顯的差異,可用于分離。
如:氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物,極性稍大,不溶于乙醚。而苦參堿溶于乙醚,于兩者的氯仿液中加入乙醚,氧化苦參堿即可析出。
如:麻黃堿草酸鹽在水中的溶解度比偽麻黃堿草酸鹽的溶解度小,可以自水溶液中先行析出。
· 利用生物堿特殊功能基不同進(jìn)行分離
┌ 有無酚羥基——利用酚羥基可溶于naoh溶液,用naoh溶液處理與無酚羥基者分離。
│
例如 ┤ 有無內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)——利用內(nèi)酯、內(nèi)酰胺在苛性堿溶液中加熱可開環(huán)生成溶于水
│ 的羧酸鹽,與無內(nèi)酯、內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿分離。
│
└ 制備功能基衍生物——利用仲胺可與亞硝酸生成亞硝基衍生物,或與氯乙;蚵燃姿
乙酯生成相應(yīng)的酯等,與叔胺分離。
· 利用色譜法進(jìn)行分離
利用色譜法可以得到生物堿單體純品。
┌ 吸附色譜法 ┌ 氧化鋁
│ │
多用 ┤ 反相色譜法 吸附劑 ┤ 硅膠
│ │
└ 分配色譜法 └ 纖維素
┌吸附色譜法可用苯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。
洗脫劑┤
└分配色譜法可用緩沖液飽和的有機(jī)液。