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中藥化學(xué)輔導(dǎo):生物堿的分離——生物堿單體的分離

    ·利用生物堿堿性的差異進(jìn)行分離
  即在不同ph條件下進(jìn)行分離——ph梯度法,有兩種操作:
  1. 方法1
                  總生物堿 / 酸水溶解
                      │
                      │用堿調(diào)節(jié)ph由低到高 
                      │每調(diào)一次用氯仿萃取一次
             ┌────┬───┴───┬─────┐
             ↓    ↓       ↓     ↓             
            氯仿液   氯仿液     氯仿液   氯仿液

         ph值: 低 ─────────────────→ 高

   得到的生物堿堿度: 弱 ─────────────────→ 強(qiáng)

  2. 方法2
                  總生物堿 / 氯仿溶解
                      │
                      │用不同ph緩沖酸溶液依次萃取 
             ┌────┬───┴───┬─────┐
             ↓    ↓       ↓     ↓            
            緩沖液  緩沖液     緩沖液   緩沖液

         ph值: 高 ─────────────────→ 低

   得到的生物堿堿度: 強(qiáng) ─────────────────→ 弱
  得到的緩沖液加堿堿化,用有機(jī)溶劑萃取,回收溶劑,即得到不同堿度的生物堿。采用ph梯度法分離前,通常先用多緩沖紙色譜法對(duì)總堿中各生物堿的堿度強(qiáng)弱作初步了解,據(jù)此調(diào)節(jié)ph值。
  ·利用生物堿或生物堿鹽溶解度的差異進(jìn)行分離
   生物堿以及生物堿鹽在不同溶液的溶解度可能存在明顯的差異,可用于分離。
  如:氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物,極性稍大,不溶于乙醚。而苦參堿溶于乙醚,于兩者的氯仿液中加入乙醚,氧化苦參堿即可析出。
  如:麻黃堿草酸鹽在水中的溶解度比偽麻黃堿草酸鹽的溶解度小,可以自水溶液中先行析出。
  · 利用生物堿特殊功能基不同進(jìn)行分離
     ┌ 有無酚羥基——利用酚羥基可溶于naoh溶液,用naoh溶液處理與無酚羥基者分離。
     │
  例如 ┤ 有無內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)——利用內(nèi)酯、內(nèi)酰胺在苛性堿溶液中加熱可開環(huán)生成溶于水
     │             的羧酸鹽,與無內(nèi)酯、內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿分離。
     │
     └ 制備功能基衍生物——利用仲胺可與亞硝酸生成亞硝基衍生物,或與氯乙;蚵燃姿
                乙酯生成相應(yīng)的酯等,與叔胺分離。
  · 利用色譜法進(jìn)行分離
   利用色譜法可以得到生物堿單體純品。
     ┌ 吸附色譜法        ┌ 氧化鋁
     │               │   
  多用 ┤ 反相色譜法     吸附劑 ┤ 硅膠 
     │              │    
     └ 分配色譜法         └ 纖維素
        

     ┌吸附色譜法可用苯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。
  洗脫劑┤
     └分配色譜法可用緩沖液飽和的有機(jī)液。